У світі її звали Агафія Семенівна, вона походила з древнього рязанського роду дворян Степанових. Народилася в благочестивій родині наприкінці 1720-х – на початку 1730-х років. Рано втративши батька, була вихована матір'ю в дусі благочестя. Після смерті чоловіка, залишившись з маленькою донькою, обрала шлях служіння Богу.
За прикладом рідної тітки чоловіка, прийняла монашество в Києво-Флоровському монастирі. Одного разу удостоїлася видіння Пресвятої Богородиці, яка вказала їй місце для життя на півночі Росії, де буде засновано монастир. У 1760 році, слідуючи вказівці, зупинилася на відпочинок у селі Дивеєво, де знову побачила Богородицю, яка підтвердила, що це місце призначене для її служіння.
Невдовзі після цього, у Дивеєво, матір Олександра втратила свою єдину доньку, що стало для неї ще одним знаком Божого указання. Вона вирішила відмовитися від свого майна і присвятити себе служінню. У 1766–1767 роках продала свої рязанські маєтки і повернулася в Дивеєво, де побудувала келію і прожила 20 років, забувши про своє походження.
Займалася благоустроєм місцевої церкви, побудувала кілька приділів і, за вказівкою Богородиці, почала будівництво кам'яної церкви на честь Казанської ікони. Храм був освячений на початку 1780 року. Мати Олександра також жертвувала кошти на будівництво Успенського собору в Саровській пустині.
Ведучи життя, сповнене праці і молитви, вона управляла сестрами в дусі кротості. У 1788 році, передчуваючи свою кончину, прийняла схиму з ім'ям Олександра. Померла 13 червня у віці не більше 60 років. Отець Серафим свідчив про її святе життя і передбачив, що її мощі будуть відкриті в майбутньому.
Після закриття Дивеєвського монастиря в 1927 році, її келія і могила були знищені. У 1991 році могила була відновлена, а чесні мощі були знайдені в 2000 році і перенесені до церкви Різдва Богородиці. У 2000 році була прославлена в лике місцевошанованих святих, а в 2004 році – в лике загальноправославних святих.
